矽橡膠(SiliconeRubber)是一種兼具無機和有機性質的高分子彈性材料,其分子主鏈由矽原子和氧原子交替組成(—Si—O—Si—),側鏈是與矽原子相連接的碳氫或取代碳氫有機基團,這種基團可以是甲基、不飽和乙烯基(摩爾分數一般不超過01005)或其它有機基團,這種低不飽和度的分子結構使矽橡膠製品具(ju)有(you)優(you)良(liang)的(de)耐(nai)熱(re)老(lao)化(hua)性(xing)和(he)耐(nai)候(hou)老(lao)化(hua)性(xing),耐(nai)紫(zi)外(wai)線(xian)和(he)臭(chou)氧(yang)侵(qin)蝕(shi)。分(fen)子(zi)鏈(lian)的(de)柔(rou)韌(ren)性(xing)大(da),分(fen)子(zi)鏈(lian)之(zhi)間(jian)的(de)相(xiang)互(hu)作(zuo)用(yong)力(li)弱(ruo),這(zhe)些(xie)結(jie)構(gou)特(te)征(zheng)使(shi)硫(liu)化(hua)膠(jiao)柔(rou)軟(ruan)而(er)富(fu)有(you)彈(dan)性(xing),但(dan)物(wu)理(li)性(xing)能(neng)較(jiao)差(cha)。

矽橡膠發展於20世紀40年代,國外最早研究的品種是二甲基矽橡膠。1944年前後由美國DowCorning公司和GeneralElectric公司各自投入生產。我國在60年代初期研究成功並投入工業化生產。現在生產矽橡膠的國家除我國外,還有美國、英國、日本、俄羅斯和德國等,品種牌號有1000多種。
3、室溫硫化型矽橡膠
室溫硫化(亦稱縮合硫化型)矽橡膠,是指不需要加熱在室溫下就能硫化的矽橡膠製品。qifenzijiegoutedianshizaifenzizhuliandeliangduanhanyouqiangjihuoyixianyangjidenghuoxingguannengtuan,zaiyidingtiaojianxia,zhexieguannengtuanfashengsuohefanying,xingchengjiaolianjiegouerchengweidanxingti。
3.1品種和特性
shiwenliuhuaguixiangjiaoxiangduifenzizhiliangjiaodi,tongchangweizhanchouzhuangyeti,anqiliuhuajiliheshiyonggongyi,kefenweidanzufenshiwenliuhuaguixiangjiaoheshuangzufenshiwenliuhuaguixiangjiao。
3.1.1單組分室溫硫化矽橡膠
單組分室溫硫化矽橡膠是以羥基封端的低相對分子質量矽橡膠與補強劑混合,幹燥去水,然後加入交聯劑(含有能水解的多官能團矽氧烷),此(ci)時(shi),混(hun)煉(lian)膠(jiao)已(yi)成(cheng)為(wei)含(han)有(you)多(duo)官(guan)能(neng)團(tuan)端(duan)基(ji)的(de)聚(ju)合(he)物(wu),封(feng)裝(zhuang)於(yu)密(mi)閉(bi)容(rong)器(qi)內(nei),擠(ji)出(chu)時(shi)與(yu)空(kong)氣(qi)中(zhong)水(shui)分(fen)相(xiang)接(jie)觸(chu),使(shi)膠(jiao)料(liao)中(zhong)的(de)官(guan)能(neng)團(tuan)水(shui)解(jie)形(xing)成(cheng)不(bu)穩(wen)定(ding)羥(qiang)基(ji),然(ran)後(hou)縮(suo)合(he)交(jiao)聯(lian)成(cheng)彈(dan)性(xing)體(ti)。
單組分室溫硫化矽橡膠隨交聯劑類型不同,可分為脫酸型和非脫酸型。前者使用較為廣泛,所用交聯劑為乙酰氧基類矽氧烷(例如甲基三乙酰氧基矽烷或甲氧基三乙酰氧基矽烷),在硫化過程中放出副產物乙酸,對金屬有腐蝕作用。非脫酸縮合硫化型種類較多,其中有以烷氧基(例如甲基三乙氧基矽烷)為wei交jiao聯lian劑ji的de脫tuo醇chun縮suo合he硫liu化hua型xing,此ci反fan應ying僅jin靠kao空kong氣qi中zhong的de水shui分fen作zuo用yong,硫liu化hua緩huan慢man,需xu加jia入ru烷wan基ji鈦tai酸suan酯zhi類lei的de硫liu化hua促cu進jin劑ji,硫liu化hua時shi放fang出chu醇chun類lei,無wu腐fu蝕shi作zuo用yong,最zui適shi合he作zuo電dian氣qi絕jue緣yuan製zhi品pin。此ci外wai,尚shang有you以yi矽gui氮dan烷wan為wei交jiao聯lian劑ji的de脫tuo胺an縮suo合he硫liu化hua(硫化時放出有機胺,有臭味,對銅有腐蝕)以及以丙酮肟、丁酮肟為交聯劑的脫肟硫化、脫酰胺硫化和硫化速度快的脫酮硫化型等。

按產品模量高低可分為低模量(脫酰胺型)、中模量(適於作建築密封膠)和高模量(脫醇型);根據產品實用性能,可以分為通用類和特殊類兩大品種,其中特殊類型包括阻燃型、表麵可塗裝型、防黴型和耐汙染型。
單組分室溫硫化矽橡膠對多種材料(如金屬、玻璃、陶瓷等)有良好的粘結性,使用時特別方便,一般不需稱量、攪拌、除泡等操作。硫化是從表麵開始,逐漸向深處進行。單組分室溫硫化矽橡膠主要用作膠粘劑,在建築工業中作為密封填隙材料使用。
3.1.2雙組分室溫硫化矽橡膠
此類橡膠的硫化是由生膠的羥基在催化劑(有機錫鹽,如二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫等)作用下與交聯劑(烷氧基矽烷類,如正矽酸乙酯或其部分水解物)上的矽氧基縮合反應而成,可分為脫乙醇縮合硫化、脫氫縮合硫化、脫水縮合硫化和脫羥胺縮合硫化等,以脫醇型為最常見。雙組分室溫硫化矽橡膠通常是將生膠、填料與交聯劑混為一個組分,生膠、填tian料liao與yu催cui化hua劑ji混hun成cheng另ling一yi組zu分fen,使shi用yong時shi再zai將jiang兩liang個ge組zu分fen經jing過guo計ji量liang進jin行xing混hun合he。雙shuang組zu分fen的de硫liu化hua時shi間jian主zhu要yao取qu決jue於yu催cui化hua劑ji用yong量liang,用yong量liang大da,硫liu化hua快kuai。此ci外wai,環huan境jing溫wen度du越yue高gao,硫liu化hua也ye越yue快kuai;liuhuashiwuneiyingli,bushousuo,bupengzhang,liuhuashisuohefanyingzaineibuhebiaomiantongshijinxing,bucunzaihouzhipinshenbuliuhuakunnanwenti。taduiqitacailiaowuzhanhexing,yuqitacailiaozhanheshixucaiyongbiaomianchulijizuoditu。shuangzufenshiwenliuhuaguixiangjiaokezuozhimo、灌封材料等使用。

室溫硫化型矽橡膠可根據使用要求製成不同粘度的膠料,一般有流體級、中等稠度級和稠度級。流體級膠料具有流動性,適宜澆注、噴槍操作;如果要求更低粘度膠料(灌注狹小縫隙時),可在膠料中滲入甲基三乙氧基矽烷或它的低聚體,也可用甲基矽油201jinxingxishi。zhongdengchoududejiaoliaoqizhanduzhenghaonengchongfenliudong,erbuzhiwanquantangxialai,kehuodebiaomianpinghuadezhipin,shiyutujiaohejinjiaoyong。choudujijiaoliaojuyouyouhuizhuangchoudu,keyongshou、刮板或嵌縫刀操作,也可用壓延法將它塗覆在各種織物上
近年來,室溫硫化矽橡膠在改進研究方麵非常活躍,隨著應用麵的擴大,出現了高粘結性、高強度、高伸長、低模量、阻燃型、耐油型以及快速固化型等新品種。
3.2配合
3.2.1硫化劑
單組分室溫硫化矽橡膠主要依賴空氣中的水分進行交聯反應,膠料在使用前應密閉貯存;在雙組分室溫硫化矽橡膠中(除加成反應係統),含端羥基的矽橡膠常用的硫化劑為矽酸酯(如正矽酸乙酯)和鈦酸酯類(如鈦酸正丁酯)等;催化劑主要使用有機錫鹽,如二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫等。調節硫化劑和催化劑的用量可改變硫化速度。硫化劑的用量一般為1~10份;催化劑的用量一般為0.5~5份。試驗證明,催化劑二丁基二月桂酸錫對銅有腐蝕作用,采用氧化二丁基錫[(C4H9)2SnO]或氧化二辛基錫[(C8H17)2SnO]與正矽酸乙酯[Si(OC2H5)4]的回流產物作硫化體係,硫化膠與銅接觸存放1年未發現腐蝕。
3.2.2補強填充劑
室溫硫化矽橡膠也必須加白炭黑作為補強劑,否則強度比熱硫化型的更低。其配合方法同熱硫化型。
3.3加工
3.3.1單組分室溫硫化矽橡膠
單(dan)組(zu)分(fen)室(shi)溫(wen)硫(liu)化(hua)矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)必(bi)須(xu)貯(zhu)存(cun)在(zai)與(yu)水(shui)和(he)空(kong)氣(qi)隔(ge)絕(jue)的(de)密(mi)閉(bi)容(rong)器(qi)內(nei),一(yi)般(ban)在(zai)幾(ji)個(ge)月(yue)內(nei)能(neng)使(shi)用(yong)。使(shi)用(yong)時(shi)無(wu)需(xu)添(tian)加(jia)催(cui)化(hua)劑(ji),隻(zhi)要(yao)將(jiang)膠(jiao)料(liao)從(cong)密(mi)閉(bi)容(rong)器(qi)內(nei)擠(ji)出(chu)接(jie)觸(chu)空(kong)即(ji)可(ke),因(yin)此(ci)使(shi)用(yong)非(fei)常(chang)方(fang)便(bian);可用模壓、擠出或其它方法進行短時間加工,然後暴露於空氣中經一定時間即由膏狀物硫化而成為彈性體。
單組分室溫硫化型矽橡膠是一種膠粘劑。
用於粘合時,不用表麵處理劑,即對玻璃、陶瓷、金屬、木材、塑(su)料(liao)和(he)硫(liu)化(hua)矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)等(deng)具(ju)有(you)良(liang)好(hao)的(de)粘(zhan)合(he)性(xing)能(neng)。因(yin)為(wei)這(zhe)種(zhong)橡(xiang)膠(jiao)是(shi)在(zai)室(shi)溫(wen)下(xia)接(jie)觸(chu)空(kong)氣(qi)中(zhong)的(de)濕(shi)氣(qi)從(cong)表(biao)麵(mian)開(kai)始(shi)硫(liu)化(hua),然(ran)後(hou)通(tong)過(guo)水(shui)分(fen)的(de)擴(kuo)散(san)而(er)向(xiang)內(nei)逐(zhu)漸(jian)硫(liu)化(hua)。過(guo)厚(hou)的(de)製(zhi)品(pin)其(qi)內(nei)部(bu)硫(liu)化(hua)需(xu)要(yao)很(hen)長(chang)的(de)時(shi)間(jian),因(yin)此(ci)對(dui)製(zhi)品(pin)的(de)厚(hou)度(du)(或密封的深度)有一定的限製。厚度一般不宜超過10mm。
如需要超過10mm時可采用多次施工的方法。
空(kong)氣(qi)的(de)濕(shi)度(du)對(dui)硫(liu)化(hua)速(su)度(du)有(you)決(jue)定(ding)性(xing)的(de)影(ying)響(xiang),濕(shi)度(du)越(yue)大(da),硫(liu)化(hua)越(yue)快(kuai)。當(dang)氣(qi)候(hou)比(bi)較(jiao)幹(gan)燥(zao),濕(shi)度(du)很(hen)小(xiao)時(shi),可(ke)噴(pen)水(shui)增(zeng)大(da)空(kong)氣(qi)中(zhong)的(de)水(shui)分(fen),使(shi)之(zhi)達(da)到(dao)實(shi)際(ji)需(xu)要(yao)的(de)硫(liu)化(hua)速(su)度(du)。
3.3.2雙組分室溫硫化矽橡膠
雙組分室溫硫化矽橡膠宜貯存在陰涼幹燥處,避免陽光直曬,貯存時間如超過4個月,應進行檢驗,性能不變方可繼續使用。
(1)催化劑的加入
在液體或中等稠度的室溫硫化矽橡膠膠料中加入催化劑,用手工攪拌使之分散,待混合均勻後,將膠料置於密閉容器中抽真空,在0.67~2.67kPa下維持3~5min,以排除氣泡。當使用稠厚級橡膠時,可采用煉膠機、捏合機或調漿機將催化劑混入膠料。催化劑可用稱量法或容量法量取。由於催化劑用量一般隻有0.5~5份,因此應注意混合均勻。室溫硫化型矽橡膠混入催化劑後即逐漸交聯而固化,因此應根據需要量配製。如有剩餘,可存放於低溫處(如冰箱中),延長使用時間。
(2)織物的塗覆
室溫硫化矽橡膠可按下列方法加入催化劑,用塗膠或壓延的方法塗覆在各種織物上,不必用溶劑稀釋製成膠漿。
塗膠時催化劑的加入方法有:①在塗膠之前加入膠料中;②加在塗膠織物的另一麵,讓催化劑滲過布層使橡膠交聯;③在塗膠之前加在織物要塗膠的麵上。第一種方法限定操作時間必須在膠料適用期內,否則將固化而不能應用;後兩種方法操作時間不受膠料適用期的限製。
(3)膠料的溶解
可用普通芳香族溶劑,如甲苯或二甲苯來溶解膠料,製備成室溫硫化二甲基矽橡膠膠漿。
這種膠漿可用普遍浸漬法浸塗到織物上。
(4)粘合
室溫硫化矽橡膠可製成膠粘劑,用來粘結各種材料。當用於各種硫化的矽橡膠及其與金屬或非金屬(如玻璃、玻璃鋼、聚乙烯、聚酯等)之間的粘合時,膠粘劑由甲、乙兩組分配製而成。甲組分為含有適量補強填充劑、少量鈦白粉和氧化鐵的糊狀室溫硫化型矽橡膠,乙組分為硫化體係,由多種硫化劑(正矽酸乙酯、鈦酸丁酯等)和催化劑(二丁基二月桂酸錫等)組成。使用前將兩組分按質量比9∶1充分混合均勻即成。該膠粘劑的活性期為40min(20℃,相對濕度為65%)。如欲延長活性期,可減小催化劑用量,但用量不得小於1份,否則粘合性變差。催化劑用量過多,會導致硫化膠耐熱性能降低。
粘合工藝在常溫下加壓或不加壓完成。被粘合物表麵應去除汙垢,並用丙酮或甲苯等清洗;然後在金屬或非金屬表麵先塗上一層表麵處理劑,在室溫下幹燥1~2h(具體時間應視當時的溫度和濕度而定)後,即可塗膠粘劑進行粘合。采用表麵處理劑處理的表麵,在1周內塗膠時不影響粘合效果。
(5)硫化
雙組分室溫硫化矽橡膠的硫化是靠加入液體催化劑來實現的。固化時間隨硫化劑和催化劑的用量而變,從十幾分到24h;升高或降低溫度也可縮短或延長固化時間。
室溫硫化型矽橡膠製品一般不需要在烘箱內進行二段硫化,但由於硫化過程中會產生微量揮發性物質(如乙醇),矽膠製品硫化時揮發性物質不易逸出,為此可采用多次硫化法,即每次澆注或填充10~15mm厚度,待失去流動性後放置30min,再繼續澆注或填充。若厚製品的使用溫度高於150℃時,最好在室溫硫化後再經100℃熱處理,以驅除揮發性物質,提高製品的耐熱性。
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