影響矽橡膠製品硫化過程的主要因素是硫化劑用量、硫化溫度及硫化時間。

　　①硫化劑用量。其用量越大，硫化速度越快，可以達到的硫化程度也越高。硫化劑在矽橡膠中的溶解度是有限的
，過量的硫化劑會由膠料 表麵析出，俗稱“噴硫”。為了減少噴硫現象
，同時要達到硫化效果

，需嚴格控製硫化劑的用量。

　　②硫化溫度。若溫度高10℃
，硫化時間約縮短一半。由於橡膠是不良導熱體，製品的硫化進程由於其各部位溫度的差異而不同。為了保證 比較均勻的硫化程度，厚矽膠製品一般采用逐步升溫
、低溫長時間硫化。

　　③硫化時間。這是硫化工藝的重要環節。時間過短，硫化程度不足（亦稱欠硫）。時間過長，硫化程度過高（俗稱過硫）。隻有適宜的硫 化程度（俗稱正硫化），才能保證最佳的綜合性能。

　　矽橡膠硫化原理

　　矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)有(you)幾(ji)種(zhong)硫(liu)化(hua)？矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)一(yi)般(ban)均(jun)為(wei)高(gao)度(du)飽(bao)和(he)的(de)結(jie)構(gou)，硫(liu)化(hua)活(huo)性(xing)較(jiao)低(di)，故(gu)通(tong)常(chang)不(bu)能(neng)用(yong)硫(liu)磺(huang)硫(liu)化(hua)
，最(zui)普(pu)通(tong)最(zui)常(chang)用(yong)的(de)硫(liu)化(hua)劑(ji)為(wei)有(you)機(ji)過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)。 矽橡膠也可以采用高能射線進行輻射硫化，輻射硫化與過氧化物的硫化機理相同

，均係發生遊離基反應而交聯。

　　矽橡膠硫化原理

　　二(er)甲(jia)基(ji)矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)的(de)分(fen)子(zi)中(zhong)不(bu)含(han)乙(yi)烯(xi)基(ji)，是(shi)飽(bao)和(he)矽(gui)膠(jiao)，通(tong)常(chang)均(jun)采(cai)用(yong)高(gao)活(huo)性(xing)的(de)過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)為(wei)硫(liu)化(hua)劑(ji)，過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)遊(you)離(li)基(ji)奪(duo)取(qu)矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)甲(jia)基(ji)上(shang)的(de)氫(qing)形(xing)成(cheng)大(da) 分子遊離基，然後大分子遊離基再結合即形成交聯鍵
，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。

　　youyishangfanyingzhongkeyikandao，hanyouyixijideguixiangjiaozailiuhuaguogezhong，nenggouzhongxinshengchengkejixujinxingfanyingdeyouliji，yinci，zaiguixiangjiaozhongyinrushaoliangdeyixi 基(ji)就(jiu)可(ke)以(yi)大(da)大(da)提(ti)高(gao)硫(liu)化(hua)活(huo)性(xing)，提(ti)高(gao)硫(liu)化(hua)劑(ji)交(jiao)聯(lian)效(xiao)率(lv)
，減(jian)少(shao)過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)的(de)用(yong)量(liang)並(bing)改(gai)善(shan)製(zhi)品(pin)的(de)性(xing)能(neng)。由(you)於(yu)引(yin)發(fa)交(jiao)聯(lian)反(fan)應(ying)的(de)初(chu)始(shi)遊(you)離(li)基(ji)是(shi)由(you)過(guo)氧(yang)化(hua) 物wu分fen解jie而er得de
，故gu在zai一yi定ding範fan圍wei內nei增zeng加jia過guo氧yang化hua物wu的de用yong量liang可ke以yi顯xian著zhe提ti高gao矽gui橡xiang膠jiao硫liu化hua膠jiao的de交jiao聯lian度du
，這zhe將jiang導dao致zhi膠jiao料liao定ding伸shen強qiang度du提ti高gao，並bing可ke改gai善shan動dong態tai性xing能neng 和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。

　　anzhaoguoyanghuawuliuhuahuoxingdegaodi
，jiangchangyongdeguoyanghuawufenweitongyongxingyuyixijizhuanyongxinglianglei。tongyongxinghuoxingjiaogao，duigezhongguixiangjiaojunnengqiliuhuazuoyong
，ru 過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯甲酰（DCBP）
，過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）
，即屬於此種類型。乙烯基專用型活性較低 ，僅能對含乙烯基的矽橡膠起硫化作用，如過氧化二叔丁基（DTBP），過氧化二異丙苯（DCP及無味DCP）
，2?5—二甲基—2?5—二叔丁基 過氧化己烷（DBPMH）等則屬於此種類型。過氧化二苯甲酰常製成有效成份為50%的矽油膏，以保證生產安全並改進其在膠料中的分散性。 其分解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發性的，在一段硫化時必須加壓，且由於分解產物含有酸性物質
，故用量不宜過多以免降低製 品的耐熱性，本品不適於製造厚壁模型製品。一般100份二甲基矽橡膠用過氧化二苯甲酰矽油膏狀物4——6份，乙烯基矽橡膠用量為0.5— —2份。

　　2.4—二氯過氧化二苯甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫度比過氧化二苯甲酰為低
，而分解速度則更高
，由於分解溫度低，所以焦燒 性能不好，因此
，這種物質的用量應盡可能少。其分解產物為2.4-二氯苯甲酸和2.4-二氯苯，比較不易揮發

，所以矽橡膠製品廠家生產硫 化時不加壓也能避免氣泡
，特別適宜於壓出矽膠製品的常壓熱空氣連續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿。

　　過氧化二苯甲酰，2.4—二氯過氧化二苯甲酰屬於芳酰基過氧化物，不能用於含炭黑膠料，因炭黑幹擾過氧化物的硫化作用。淺色膠料則 有很強烈的焦燒傾向，且其分解產物中的酸性物質會損害密封係統矽橡膠製品的耐熱性能。

　　過(guo)氧(yang)化(hua)二(er)叔(shu)丁(ding)基(ji)對(dui)含(han)乙(yi)烯(xi)基(ji)的(de)矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)有(you)效(xiao)，不(bu)易(yi)焦(jiao)燒(shao)且(qie)硫(liu)化(hua)膠(jiao)壓(ya)縮(suo)變(bian)形(xing)較(jiao)小(xiao)，物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)能(neng)良(liang)好(hao)。其(qi)缺(que)點(dian)是(shi)蒸(zheng)氣(qi)壓(ya)高(gao)，因(yin)此(ci)揮(hui)發(fa)也(ye)高(gao)
，在(zai) 膠料存放過程中極易揮發。本品能用於模型製品。並可用於模壓厚製品的膠料和含炭黑的膠料。用量一般為0.5——1份。

　　過氧化二異丙苯DCP及無味DCP，和2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷不易揮發，使用方便，硫化膠壓縮變形較低
，且由於不分解出帶 羧基的產物，因此在密封製品的硫化膠中特別穩定。它們適用於模壓矽膠製品、與金屬粘合的製品和注射製品，也適用於含炭黑的膠料
，應 用範圍甚廣。采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時
，硫化膠並具有較高的伸長率。使用過氧化二異丙苯時其分解產物具有臭味
， 這種氣味並在較長時間內存在於製品中
，采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，則能避免此種弊端。這兩種過氧化物所得硫化膠 的撕裂強度較低。其用量一般均為0.5——1份。

　　過氧化物的用量不宜過大，當超過適宜的用量後會使硫化膠的伸長率、抗撕裂強度等性能下降。這種下降趨勢尤以使用2.4—二氯過氧化 二苯甲酰、過氧化二苯甲酰者為甚。

　　矽橡膠有幾種硫化？

　　含(han)乙(yi)烯(xi)基(ji)的(de)矽(gui)橡(xiang)膠(jiao)生(sheng)膠(jiao)除(chu)利(li)用(yong)過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)進(jin)行(xing)硫(liu)化(hua)硫(liu)化(hua)外(wai)，還(hai)可(ke)以(yi)進(jin)行(xing)加(jia)成(cheng)硫(liu)化(hua)。現(xian)今(jin)所(suo)用(yong)的(de)加(jia)成(cheng)硫(liu)化(hua)的(de)硫(liu)化(hua)劑(ji)主(zhu)要(yao)為(wei)含(han)矽(gui)氫(qing)基(ji)的(de)過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu) 或聚合物。Si-H基團與乙烯基加成而實現硫化
，在這種反應中，通常使用鉑的絡合物為催化劑。

　　硫化促進劑

　　硫(liu)化(hua)促(cu)進(jin)劑(ji)是(shi)一(yi)類(lei)能(neng)加(jia)快(kuai)硫(liu)化(hua)反(fan)應(ying)速(su)度(du)，縮(suo)短(duan)硫(liu)化(hua)時(shi)間(jian)，降(jiang)低(di)硫(liu)化(hua)溫(wen)度(du)，減(jian)少(shao)硫(liu)化(hua)劑(ji)用(yong)量(liang)，並(bing)能(neng)提(ti)高(gao)或(huo)改(gai)善(shan)硫(liu)化(hua)膠(jiao)物(wu)理(li)機(ji)械(xie)性(xing)能(neng)的(de)助(zhu)劑(ji)。 按an其qi性xing質zhi和he化hua學xue組zu成cheng可ke分fen為wei無wu機ji促cu進jin劑ji和he有you機ji促cu進jin劑ji兩liang大da類lei。無wu機ji促cu進jin劑ji使shi用yong最zui早zao
，但dan因yin促cu進jin效xiao果guo小xiao，硫liu化hua膠jiao性xing能neng差cha。現xian基ji本ben被bei有you機ji促cu進jin 劑所取代。隨著合成橡膠品種和用途的不斷發展
，現有促進劑名目繁雜，根據促進劑的化學結構通常將其分為噻唑類

、秋蘭姆類、次磺酰 胺類、胍類
、二硫代氨基甲酸鹽類
、醛胺類、黃原酸鹽類和硫脲。

　　硫化過程

　　可分為四個階段，各有特點。通過膠料定伸強度的測量（或硫化儀）可以看到
，整個硫化過程可分為硫化誘導，預硫，正硫化和過硫（對 天然膠來說是硫化返原）四個階段。

　　硫化誘導期：硫化誘導期（焦燒時間）內，交聯尚未開始

，膠料有很好的流動性。這一階段決定了 膠jiao料liao的de焦jiao燒shao性xing及ji加jia工gong安an全quan性xing。這zhe一yi階jie段duan的de終zhong點dian
，膠jiao料liao開kai始shi交jiao聯lian並bing喪sang失shi流liu動dong性xing。硫liu化hua誘you導dao期qi的de長chang短duan除chu與yu生sheng膠jiao硫liu化hua中zhong橡xiang膠jiao分fen子zi變bian化hua本ben身shen性xing質zhi有you關guan，主zhu要yao取qu決jue於yu所suo用yong助zhu劑ji，如ru用yong遲chi延yan 性促進劑可以得到較長的焦燒時間
，且有較高的加工安全性。

　　預硫化：硫化誘導期以後便是以一定速度進行交聯的預硫化階段。預硫化期的交聯程度低，即使到後期硫化膠的扯斷強度
，彈性也不能到 達預想水平
，但撕裂和動態裂口的性能卻比相應的正硫化好。

　　正硫化：到達正硫化階段後，硫化膠的各項物理性能分別達到或接近最佳點，或達到性能的綜全平衡。正硫化階段（硫化平坦區）之後
， 即為過硫階段，有兩種情況：天然膠出現“返原”現象（定伸強度下降），大部分合成膠（除丁基膠外）定伸強度繼續增加。

　　過硫：對任何膠料來說，硫化時不隻是產生交聯，還由於熱及其它因素的作用產生產聯鏈和分子鏈的斷裂。這一現象貫穿整個硫化過程。 在過硫階段
，如果交聯仍占優勢，橡膠就發硬，定伸強度繼續上升，反之，膠料發軟，即出現返原。

　　硫化方法按硫化條件可分為冷硫化、室溫硫化和熱硫化三類。

　　冷硫化可用於薄膜製品的硫化
，製品在含有2％～5％氯化硫的二硫化碳溶液中浸漬，然後洗淨、幹燥即可。室溫硫化時，硫化過程在室溫 和常壓下進行
，如使用室溫硫化膠漿（混煉膠溶液）進行自行車內胎接頭、修補等，青山新材環保無溶劑三防漆也是一種室溫硫化的矽橡膠產品。熱硫化是橡膠製品硫化的主要方法。

　　根據硫化介質及硫化方式的不同，熱硫化又可分為直接硫化、間接硫化和混氣硫化三種方法。①直接硫化，將製品直接置入熱水或蒸汽介 質中硫化。②間接硫化

，製品置於熱空氣中硫化
，此法一般用於某些外觀要求嚴格的製品。③hunqiliuhua
，xiancaiyongkongqiliuhua，erhouzaigaiyongzhijiezhengqiliuhua。cifajikeyikefuzhengqiliuhuayingxiangzhipinwaiguandequedian，yekeyikefuyouyurekongqichuanreman
，erliuhuashijianchangheyilaohuadequedian。

　　上述硫化方法均屬於間歇生產，有些長度不限的橡膠製品可以連續硫化
，如壓出製品的鹽浴硫化、沸騰床硫化
、微波或高頻硫化、膠帶及膠板的鼓式硫化機硫化等。